Сульфопроизводные ариламины: синтез, свойства, применение в каталиметрии

ОГЛАВЛЕНИЕ
Список условных обозначений и сокращений.
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. Обзор литературы.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
ГЛАВА 2. Реагенты и аппаратура
2.1. Объекты исследования. Вспомогательные вещества.
2.2. Методы исследования
ГЛАВА 3. Синтез сульфопроизводных ариламинов
3.1. Синтез сульфопроизводных трифениламина.
3.2. Получение 1Чэтилдифениламин4сульфокислоты.
3.3. Синтез сульфопроизводных нитродифеииламинов
3.3. Синтез 1Мфенил1нафтиламин4сульфокислоты натриевой соли 
ГЛАВА 4. Физикохимические свойства новых реагентов.
4.1. Пространственное, электронное строение и молекулярный электростатический потенциал молекул Изамещенных ариламинов
4.2. Кислотноосновные равновесия в растворах ариламинов
4.3. Формальные окислительновосстановительные потенциалы ариламинов
4.4. Спектроскопические характеристики продуктов окисления сульфопроизводных ариламинов
ГЛАВА 5. Реакции некаталитического окисления ариламинов.
5.1. Реакции окисления трифениламин4сульфокислоты.
5.2. Реакции окисления Ь1этилдифениламин4сульфокислоты
5.3. Реакции окисления сульфопроизводных нитродифеииламинов. 
5.4. Реакции окисления Мфенил1нафтиламин4сульфокислоты. 
ГЛАВА 6. Реакции каталитического окисления трифениламин4сульфокислоты и применение их в каталитических методах определения ионов металлов 
6.1. Реакции каталитического окисления трифениламин4сульфокислоты
в слабокислых средах. 
6.2. Каталитический метод определения родия III.
6.3. Каталитический метод определения иридия IV 
6.4. Каталитический метод определения рутения VI. 
ВЫВОДЫ. 
ЛИТЕРАТУРА


Приводятся результаты элементного, термогравиметрического, спектроскопического анализа полученных продуктов. В четвертой главе описаны результаты изучения аналитических характеристик новых реагентов и проведена оценка влияния природы сульфопроизводных ариламинов на их свойства. В пятой главе рассмотрены процессы окисления новых реагентов в кислых средах. В шестой главе приведены результаты исследований реакции каталитического окисления ТФАСК периодатионами в слабокислой среде и разработанные методики каталитического определения иридия, рутения и родия. Далее следуют выводы, список используемой литературы и приложение. ГЛАВА 1. Современные физические методы исследования в большинстве случаев эффективно применяются при решении задачи определения низких содержаний элементов. В то же время в аналитической практике широко используются более простые и доступные физикохимические методы, среди которых наибольшее распространение получил спектрофотометрический метод. Широкие возможности этого метода раскрываются при использовании органических аналитических реагентов. В настоящее время применяется большое количество органических реагентов, для которых изучены физикохимические свойства и разработаны приемы синтеза. Рациональное использование органических реагентов подразумевает совершенствование методов анализа по двум направлениям 1. Первое направление  целенаправленный синтез органических реагентов с заранее заданными свойствами, опирается на фундаментальные исследования, позволяющие установить взаимосвязь между строением молекул органических реагентов и их аналитическими характеристиками. Второе направление основано на оптимизации условий, переходу к новым форматам анализа, расширению областей применения уже известных органических реагентов. С теоретической точки зрения, одним из наиболее перспективных направлений в аналитической химии является использование реакций, сопровождающихся многократным усилением или накоплением аналитического сигнала. Важное место среди таких реакций занимают гомогенные каталитические процессы. Методы анализа, разработанные на их основе, способны сочетать в себе высокую чувствительность, соизмеримую с уровнем чувствительности ядернофизических методов, и предельную простоту техники эксперимента, свойственную химическим методам. В этом плане определенный интерес представляют ароматические амины, особенно вторичные и третичные. Основное направление использования реагентов ряда ДФА в аналитической практике связано с их индикаторными свойствами в окислительновосстановительных реакциях, что определяется образованием яркоокрашенных продуктов окисления. Высокие значения молярных коэффициентов поглощения 8  П4 моль лсм1, где п  48 и высокая специфичность реагентов ряда ДФА обусловливают широкое применение их в титриметрических и фотометрических методах анализа 67. Процессы окисления соединений ряда ДФА в определенных условиях катализируются ионами переходных металлов табл. Именно каталиметрия является наиболее интересной областью использования ариламинов . Благодаря исследованиям, проводимым под руководством проф. Муштаковой С. П., в настоящее время накоплена значительная теоретическая и экспериментальная база знаний о пространственном и электронном строении молекул реагентов ряда ДФА, состоянии реагирующих частиц в растворе, механизме процессов окисления и их изменений в зависимости от условий проведения индикаторных реакций . Накопленный опыт позволяет предсказывать направления достижения лучших аналитических характеристик анализа и целенаправленно проводить модификацию процессов окисления ариламинов в зависимости от поставленной задачи. Исследования, посвященные изучению строения дифениламинов, широко представлены в литературе. Геометрия дифенильных мостиковых молекул подробно обсуждается в работе . ХартриФока с различными базисами приведена в работе . Таблица 1. Следует отметить ряд работ, в которых рассматривается вопрос предсказания селективности аналитических редоксреагентов на основе изучения электронного и геометрического строения их молекул.