Полиэлектролитные комплексы в ионной хроматографии и капиллярном электрофорезе

ВВЕДЕНИЕ.
ЧАСТЬ 1. Обзор литературы
Гллвл 1. Анионообменные неподвижные фазы в ионной хроматографии 
1.1. Сорбенты на основе полимерных матриц.
1.1.1. Сорбенты на основе сополимера стирола и дивинилбензола 
1.1.2. Сорбенты на основе сополимера этилвинилбензола и дивинилбензола ,
1.1.3. Сорбенты на основе нолиметакрилата и поливинила.
1.2. Способы закрепления функциональных групп на поверхности
полимерных сорбентов.
1.2.1. Ковалентная химическая прививка
1.2.2. Модифицирование поверхности латексными частицами.
1.3. Сорбенты на основе силикагелевых матриц
1.3.1. виггерионные сорбенты с привитыми функциональными группами
1.3.2. Динамически модифицированные монолитные колонки.
Глава 2. 1 1олимеры класса ионенов
2.1. оменклатура ионенов .
2.2. Методы синтеза ионенов.
2.2.1. Синтез алифатических ионенов.
2.2.2. Синтез ароматических ионенов.
2.2.3. Синтез поливиологенов
2.2.4. Синтез полифункциональных ионенов
2.3. Поведение ионенов в водных растворах.
2.4. Применение ионенов.
2.4.1. В аналитической химии
2.4.2. В других областях химии и промышленности.
Глава 3. Применение полимеров в капиллярном электрофорезе и
МИЦЕЛЛЯРНОЙ ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.
3.1. Свойства кварцевых стенок капилляра иих влияние на
электроосмотический поток.
3.2. Полимерымодификаторы.
3.2.1. Неионогенные полимеры
3.2.2. Анионные полимеры
3.2.3. Катионные полимеры.
Глава 4 Водорастворимые нестехиометричные полиэлектролитные комплексы
4.1. Строение, получение, свойства комплексов.
4.2. Комплексы полиакриловой кислоты и солей тетраметиламмония 
ЧАСТЬ 2. Экспериментальная часть
Глава 5. Аппаратура, реактивы, материалы, синтез соединений 
5.1. Аппаратура.
5.2. Реактивы и материалы.
5.3. Синтез промежуточных соединений
5.3.1. Синтез НННтетраметилгсксаметилендиамина.
5.3.2. Синтез Ы,М,М,1Мтетраметилпфенилендиамина.
5.4. Синтез алифатических ионенов.
5.5. Синтез ароматических ионенов.
5.5.1. Синтез 3,Х и 6,Х ионенов
5.5.2. Синтез РЬ,Хионена
5.5.3. Синтез ОРг,Хионена.
5.6. Синтез полифункциональных ионенов
5.6.1. Синтез 2НР,8ионена.
5.7. Синтез полиэлектролитных анионообменников
5.8. Синтез водорастворимых полиэлектролитных комплексов 
5.9. Методика приготовления фонового электролита
ЧАСТЬ 3. Результаты и их обсуждение
Глава 6. Полиэлектролитные анионообменники для ионной
ХРОМАТОГРАФИИ.
6.1. Синтез с промежуточным модификатором
6.1.1. Разделение неорганических анионов.
6.1.2. Разделение анионных комплексов переходных металлов с ЭДТА 
6Л.З. Устойчивость сорбентов при эксплуатации
6.2. Синтез без промежуточного модификатора
6.2.1. Влияние количества полимера.
6.2.2. Влияние растворителя
6.2.3. Влияние температуры.
6.2.4. Ионохроматографическое поведение анионообменников на основе алифатических ионенов.
6.2.5. Классификация и предсказание свойств полиэлектролитных сорбентов на основе алифатических ионенов.
6.2.6. Ионохроматографические свойства анионообменников на основе ароматических ионенов.
6.2.7. Ионохроматографические свойства анионообменников на основе полифункционатьных ионенов
6.3. Примеры аналитического использования полиэлектролитных анионообменников
6.3.1. Определение салициловой кислоты.
6.3.2. Совместное определение тетрафторбората и других неорганических анионов
6.4. Сорбенты для двухколоночного варианта ионной хроматографии 8 Г лава 7. Применение катионных полимеров в капиллярном ЭЛЕКТРОФОРЕЗЕ И ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКОЙ ХРОМАТОГРАФИИ.
7.1. Поведение полиэлектролитных сорбентов в заполненпных
капиллярах в электрокинстической хроматографии.
7.2. Сорбция ионснов на стенках кварцевых капилляров
7.2.1. Устойчивость покрытия капилляров ионенами
7.2.2. Соадсорбция 2,ионена и хроматионов.
7.3. Десорбция полиэлектролитов с кварцевых поверхностей
7.4. Применение катионных полимеров в качестве модификаторов
капилляров в методе капиллярного зонного электрофореза
7.4.1. Зависимость эффективности от внутреннего диаметра капилляра .
7.4.2. Селективность полимеровмодификаторов к неорганическим и органическим анионам
7.5. Определение хлората, перхлората и азида.
7.5.1. Выбор полимерамодификатора и условий определения
7.5.2. Влияние фонового электролита на разделение анионов 
7.5.3. Влияние органических растворителей на разделение хлората, перхлората и азида
7.5.4. Определение азида, хлората и перхлората в модельных смесях, продуктах взрыва и пиротехнических составах.
7.6. Быстрое определение ароматических аминокислот.
7.7. Определение фенолов.
7.7.1. Выбор состава и фонового электролита
7.7.2. Выбор концентрации полимеров.
7.7.3. Влияние добавок органического растворителя в фоновый электролит
7.7.4. Селективность и эффективность определения фенолов в виде фенолятов.
7.7.5. Строение изученнных полимеров и их влияние на удерживание фенолов.
Глава 8. Водорастворимые полиэлектролитные комплексы как
НОВЫЙ ТИП ПСЕВДОСТАЦИОНАРНЫХ ФАЗ В МИЦЕЛЛЯРНОЙ ЭЛЕКТРОКИНЕТИЧЕСКОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
8.1. Электрофоретическая подвижность полиэлектролитных комплексов и полиакриловых кислот.
8.2. Области применимости полиэлектролитных комплексов к качестве псевдостационарных фаз.
8.3. Апробация комплексов, приготовленных в присутствии бромида натрия.
8.4. Комплексы, приготовленные в отсутствии бромида натрия 
8.4.1. Разделение дансильных производных аминокислот.
8.4.2. Разделение карбобензоксипроизводных аминокислот
8.4.3. Разделение бутоксикарбомоилпроизводных аминокислот 
8.4.4. Разделение фенолов
8.5. Селективность псевдостационарных фаз на основе ПЭК и ее сравнение с селективностью фаз на основе додецилсульфата натрия 
8.5.1. Селективность разделения фенолов
8.5.2. Влияние длины алкильного радикала ПАВ на селективность разделения.
8.6. Одновременное определение дансильных и карбобензоксипроизводных аминокислот
8.7. Определение кофеина в моче
8.8. Разделение позиционных изометров, полученных при иодировании гомологов бензойной кислоты
Выводы.
Список ЛИТЕРАТУРЫ


Стандартные анионы могут быть селективно разделены при использовании разбавленных растворов щелочи или боратного буферного элюента около 9,2 в качестве элюента. Типичными представителями таких сорбентов являются I1 i, Япония и I 1 , Германия . Фирма Хсрисау, Швейцария также предлагает подобный сорбент i 1 на основе гидроксиэтилметакрилата НЕМА. Сорбент характеризуется прекрасной селективностью к неорганическим анионам Рис. Рис. Хроматограмма модельной смеси анионов на сорбенте i 1. Элюент 5 мМ раствор фталевой кислоты, 1 ацетонитрила 4,8. Скорость потока элюента 0,8 млмин. Пики 1фторид 2 мгл, 2ацетат 2 мгл, 3формиат 2 мгл, 4хлорид 5 мгл, 5нитрит 5 мгл, 6бромид мгл, 7нитрат мгл, 8фосфат мгл, 9сульфат мгл. По информации производителя, органические анионы значительно сильнее удерживаются на сорбенте возможно изза эксклюзионного эффекта и не мешают определению стандартных анионов. Колонки, заполненные этим сорбентом, представляют стеклянные трубки, помещаемые в специальные держатели, и могут работать при скоростях потока до 0,5 млмин. Это удлиняет анализ. Сорбент i 2 той же фирмы разработан для использования карбоиатгидрокарбонатного элюента в двухколоночном варианте ионной хроматографии. Отличительной чертой сорбента является хорошее разделение пиков фторида, ацетата и формиата и водного пика. Однако, в условиях определения, фторид элюируется вместе с гликолатом и лактатом, а тартрат и малонат могут мешать определению сульфата. Подобное поведение имеет и 2гидроксиэтилмстакрилатный полимер, сшитый этилендиметакрилатом, с последующей функционализацией триэтиламином, iv . Алi фирмы Дерфилд, США. Сорбент показывает хорошие кинетические характеристики с различными элюентами лгидроксибензойная кислота, фталевая кислота, боратглюконатный буферный раствор, карбонатгидрокарбонатный буферный раствор. Как и все остальные сорбенты на основе полиметакрилата, сорбент устойчив в диапазоне 2. Свободные гидроксильные группы на поверхности сорбента обеспечивают достаточно высокую гидрофильность матрицы, что положительно сказывается на форме пиков больших поляризуемых анионов. Полное разделение стандартных анионов за минут возможно с использованием игидроксибензойной кислоты в качестве элюента при 8,,6. Фирма iii i Япония предлагает полиметакрилатный анионообменник I . Специально для этого сорбента разработан запатентованный элюент, содержащий ванильную кислоту и мети лди этанол амин. По информации производителя, относительно низкая фоновая электропроводность подвижной фазы наблюдается при элюента 6,2. Только в этих условиях не наблюдается системного пика на хроматограмме. При более низких значениях элюент системный ник появляется между нитратом и сульфатом, а при более высоких наблюдается перекрывание ников хлорида и фосфата. Некоторые характеристики сорбентов на основе полиметакрилатных матриц приведены в табл. Таблица 4. Максимальная скорость потока элюента. Максимально допустимое содержание орг. I0 и I0 фирмы Ii i Монтайн Вью, США. Рис. Хроматограмма модельной смеси анионов на сорбенте i 5. Элюент 3,2 мМ карбонат натрия1,0 мМ гидрокарбонат натрия. Скорость потока элюента 0. Пики 1фторид 2 мгл, 2хлорид 5 мгл, 3нитрит мгл, 4бромид мгл, 5нитрат мгл, 6фосфат мгл, 7сульфат мгл. Принципиально возможно разделение фторида, ацетата, формиата, гликолата и лактата на длинной см колонке, однако, время анализа значительно увеличивается. Некоторые характеристики сорбентов на основе поливинильных матриц приведены в табл. Таблица 5. Максимальное давление. Максимально допустимое содержание орг. Размер частиц, мкм 
3
МейоИт
0. В табл. Круг разработанных на сегодняшний день полимерных матриц, потенциально возможных для применения в ионной хроматографии широк. Однако СДВБ матрицы остаются наиболее распространенными среди них, вероятно изза более отработанной технологии производства монодисперсных частиц. Хотя вероятно, что в перспективе в будущем им на смену придут матрицы из поливинила и сополимера стирола и метакрилата. Таблица 6. ПСДВБ сополимер стирола и дивинилбензола ПММА полиметилметкрилат ПОЭМА полиоксиэтилметакрилат ГММА гидроксиметилмегакрилат.