N,N'-этилентиомочевинные комплексы рения (V) и некоторые аспекты их применения

ОГЛАВЛЕНИЕ
Введение.
ГЛАВА I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ
1.1. Комплексные соединения ренияУ с производными тиомочевины 
1.2. Комплексные соединения различных металлов с тиомочевиной и некоторыми е производными. 
1.3. Комплексообразование ренияУ с серусодержащими соединениями
в растворах.
1.4. Некоторые практические аспекты использования координационных
соединений
ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.
2.1. Синтез исходных соединений.
2.2. Методы анализа и исследования комплексов ренияУ с
этилентиомочевиной
. Синтез комплексных соединений ренияУ с Ы,Ы
этилентиомочевиной
ГЛАВА III. ФИЗИКОХИМИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ
КОМПЛЕКСОВ РЕНИЯ V С , ЭТИЛЕНТИОМОЧЕВИНОЙ 
3.1.Определение степени окисления рения в полученных комплексных соединениях.
3.2. Исследование электрической проводимости растворов полученных комплексных соединений
3.3. ИК спектроскопическое исследование комплексов ренияУ с 4,Ыэтилентиомочевиной
3.4. Исследование процесса термического разложения ,Ыэтилентиомочевинных комплексов ренияУ.
3.5. Реакции образования Ы,этилентиомочевинных комплексов рения V в среде 7 мольл НВг 
3.6. Процесс образования роданидсодержащих комплексов ренияУ с ,Ыэтилентиомочевиной
3.7. Процесс взаимодействия газообразного аммиака с ,этилентиомочевинными комплексами ренияУ
3.8. Взаимодействие некоторых кислот с Ы,Ыэтилентиомочевинными
комплексами ренияУ.
ГЛАВА IV. ПРОЦЕСС КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ РЕНИЯ V С 4ЭТИЛЕНТИОМОЧЕВИНОЙ В РАСТВОРАХ.
4.1. Комплексообразование ренияУ с М,Ыэтилентиомочевиной в среде 6 мольл НС1 при различных температурах
4.2. Комплексообразование ренияУ с Ы,Ыэтилентиомочевиной в среде 5 мольл НС
4.3. Исследования процесса комплексообразования ренияУ с ,
этилентиомочевиной в среде 4 мольл НС1.
4.4 Влияние концентрации НС1 на термодинамические характеристики процесса комплексообразования в системе ,3ii
мочевина мольл I 
ГЛАВА V. НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТЫ ПРАКТИЧЕСКОГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ЭТИЛЕНТИОМОЧЕВИННЫХ КОМПЛЕКСОВ РЕНИЯУ.
5.1. Исследования влияния Ы,Ыэтилентиомочевины и комплексов ренияУ на светостойкость и электризуемость диацетата целлюлозы.
5.1.1. Влияние УФ облучения и урадиации на светостойкость диацетата целлюлозы, модифицированной КГэтилентиомочевиной
5.1.2. Влияние Ы,Ыэтилентиомочевины на электризуемость диацетата целлюлозы.
5.1.3. Влияние оксохлороЫ,Ыэтилентиомочевинных комплексов рения V на светостойкость ДАЦ.
5.1.4. Влияние оксохлоридных комплексов ренияУ с ,этилентиомочевиной на радиационную стойкость ДАЦ
5.1.5. Влияние Н,Ыэтилентиомочевинных комплексов ренияУ на электризуемость ДАЦ.
5.2. Влияния концентрации двухзамещенного оксохлоро Ы,Ыэтилентиомочевинного комплекса ренияУ и время УФ облучения на некоторые электрофизические характеристики диацетатцеллюлозной пленки.
5.3. Исследования влияния УФ облучения на процесс термического разложения ДАЦ содержащий комплекс состава 0
5.4. Влияния Ы,Ыэтилентиомочевины и комплекса ренияУ с ним на сорбционные свойства ДАЦ 
5.4.1. Влияния Ы,Ыэтилентиомочевины и комплекса ренияУ с ним на набухаемость ДАЦ в воде при различных температурах и в среде 1 НС1 при С
5.4.2. Зависимость степени набухания ДАЦ от температуры предварительного прогрева образцов
5.4.3. Влияние У радиации на кинетику набухания ДАЦ
5.5. Исследование физиологической активности комплекса состава
ВЫВОДЫ.
ЛИТЕРАТУРА


Автору добавлением раствора тиомочевины к раствору з удалось получить комплексный ион состава А8СЫНз5 для которого логарифм общей константы устойчивости оказался равным . Известны комплексные соединения серебра с метил, диметил, триметил, этил и диэтилтиомочевиной . При эквимолярном соотношении компонентов образуются нерастворимые соединения, при избытке лигандовкомплексы с максимальным числом лигандов, равным трем. Методом потенциометрического титрования в водном диоксане найдено, что ионы серебра образуют с тиомочевиной, этилентиомочевиной и фенилтиомочевиной комплексы состава , логарифмы общих констант устойчивости которых равны соответственно ,6 ,5 и 9,5 . Автору сливанием метанольных растворов тиомочевины и аллилтиомочевины с з удалось выделить и идентифицировать малорастворимые соединения состава 2з, з, 2зз и зз. В сообщается, что платиновые металлы в кислых растворах образуют комплексные соединения с тиомочевиной. Устойчивые и интенсивно окрашенные тиомочевинные комплексы используются для спектрофотометрического определения осмия, рутения и палладия. В РЖ спектре комплекса i обнаружена малоинтенсивная полоса при 2 см1, которая, по мнению авторов, относится к валентным колебаниям , и полоса средней интенсивностью около 5 см1, отнесенная к деформационным колебаниям . В РЖ спектре i отсутствует полоса, относящаяся к валентным колебаниям v . Ступенчатое комплексообразование осмия с тиомочевиной в присутствии восстановителя изучена авторами . Показано, что ступенчатые константы образования в водной среде в случае использования в качестве исходных тетраокиси осмия или гексахлороосмата оказываются одного порядка. Тетраоксид осмия реагирует с избытком тиомочевины, образуя окрашенное в малиновый цвет соединение, обладающее максимальным светопоглощением при 0 и 0 нм и молярными коэффициентами погашения, равными соответственно и . Белеванцевым В. И. и Пещевицким Б. I2i АиГГЫоГ ,,0, Ii i ,0, Васильев В. П. и др. С определили энтальпию растворения 3 в хлорнокислых растворах тиомочевины На основании полученных экспериментальных данных рассчитаны стандартные термодинамические характеристики реакций образования тиомочевинных комплексов сурьмы в водном растворе. В представлены данные по изучению влияния природы диоксима на термическую устойчивость тиомочевинных комплексов кобальтаШ содержащих в трансположении различные диоксимы. Показано, что скорость замещения ацидолигандов в триалкилфосфатных комплексах с тиомочевиной зависит как от природы металла, так и природы ацидолиганда . В исследовано равновесие комплексообразования таллия с метилизотиомочевиной и аллилтиомочевиной в воднометанольных и водноэтанольных растворах полярографическим методом. Показано, что устойчивость метил и аллилтиомочевинных комплексов таллия в воде близка к устойчивости тиомочевинным и изменяются в следующем ряду тиомочевинаметилтиомочевинааллилтиомочевина. В рассмотрены теоретически возможные способы координации тиомочевины к металлам. С теоретической позиции, по мнению авторов этой работы, наиболее вероятной представляется координация тиомочевины к металлам за счет Зр2орбитали атома серы. Что касается атома азота, то ее неподеленная электронная пара вовлечена в систему сопряженных связей молекулы, что приводит к уменьшению заселенности этой орбитали. Авторы , используя метод ПМР спектроскопии низкого разрешения, установили, что в комплексных соединениях общего состава МеТЫо2С, где Ме1Ч, , тиомочевина координирована через донорный атом серы. Термическая устойчивость тиомочевины и некоторых его комплексных соединений изучена в работах . Показано, что вблизи температуры плавления 0С тиомочевина находится в равновесной смеси с тиоцианатом аммония. Около 0С в равновесной смеси находится тиомочевина, тиоцианат аммония и тиоцианат гуанидина, а выше 0С вследствие частичного окисления продуктов термолиза тиоамида и некоторые соединения циклического характера. Установлено, что при координации термическая устойчивость тиомочевины уменьшается. Определены продукты термического разложения комплексов кобальтаШ, оловаН, платины1У и некоторых лантаноидов