Арильные соединения сурьмы (V) : Синтез, строение, реакционная способность

  • автор:
  • специальность ВАК РФ: 02.00.08
  • научная степень: Докторская
  • год, место защиты: 2001, Благовещенск
  • количество страниц: 287 с. : ил
  • автореферат: нет
  • стоимость: 240,00 руб.
  • нашли дешевле: сделаем скидку
  • формат: PDF + TXT (текстовый слой)
pdftxt

действует скидка от количества
2 диссертации по 223 руб.
3, 4 диссертации по 216 руб.
5, 6 диссертаций по 204 руб.
7 и более диссертаций по 192 руб.
Титульный лист Арильные соединения сурьмы (V) : Синтез, строение, реакционная способность
Оглавление Арильные соединения сурьмы (V) : Синтез, строение, реакционная способность
Содержание Арильные соединения сурьмы (V) : Синтез, строение, реакционная способность
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления
ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА I. ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ СУРЬМЫ (V).
СИНТЕЗ И ПРИМЕНЕНИЕ
1.1. ПОЛУЧЕНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
СУРЬМЫ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ Ar.sSbX. Ar3SbX2 И (Ar3SbX)20 ПО РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ
1.2. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ Ar3SbX2 И [Ar4Sb]+[X]' ПО РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ
1.3. СИНТЕЗ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V) ПОСРЕДСТВОМ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
1.4. ПОЛУЧЕНИЕ АДЦУКТОВ ОРГАНИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДНЫХ СУРЬМЫ С НЕОРГАНИЧЕСКИМИ, ОРГАНИЧЕСКИМИ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ
1.5. ПРИМЕНЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ
В ОРГАНИЧЕСКОМ СИНТЕЗЕ
ГЛАВА II. АРИЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ СУРЬМЫ(У). СИНТЕЗ И
РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ
2.1. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ПЕНТААРИЛ СУРЬМЫ С ОКСИМАМИ. ФЕНОЛАМИ, р-ДИКЕТОНАМИ,
КАРБОНОВЫМИ И АРЕНСУЛЬФОНОВЫМИ
КИСЛОТАМИ
2.2. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ Ar3SbXE И (Ar3SbX)20 ПО РЕАКЦИИ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ
2.3. РЕАКЦИИ ПЕРЕРАСПРЕДЕЛЕНИЯ РАДИКАЛОВ В
РЯДУ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V)
2.4. АРИЛИРОВАНИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Sn, Ge, Si и Hg ПЕНТААРИЛСУРЬМОЙ
2.5. ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ(ШЛ') С ОРГАНИЧЕСКИМИ СОЕДИНЕНИЯМИ ВИСМУТ A(V.III)
2.6. РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ (V)
ГЛАВА III. СТРОЕНИЕ АРИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
СУРЬМЫ(У)
3.1. СТРОЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ
ФОРМУЛЫ Ar4SbX
3.2. СТРОЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ
ФОРМУЛЫ Ar4SbL (L - бидентатный лиганд)

3.3. СТРОЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ
ФОРМУЛЫ Ar3SbX2
3.4. СТРОЕНИЕ ПРОИЗВОДНЫХ СУРЬМЫ ОБЩЕЙ
ФОРМУЛЫ (Ar3SbX)20
ГЛАВА IV. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
4.1. АНАЛИЗ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИЙ
СУРЬМ АОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
4.2. СИНТЕЗ ИСХОДНЫХ СОЕДИНЕНИЙ
ПЯТИВАЛЕНТНЫХ СУРЬМЫ И ВИСМУТА
4.3. СИНТЕЗ СОЕДИНЕНИЙ СУРЬМЫ И ВИСМУТА
4.3.1. Синтез производных сурьмы общей формулы Ar4SbX из пентаарилсурьмы и НХ
4.3.2. Синтез производных сурьмы и висмута общей формулы Аг3ЕХ2, (Аг3ЕХ)20 (E=Sb,Bi) по реакции окислительного присоединения триарилсурьмы (-висмута) и пероксида водорода в присутствии НХ
4.3.3. Синтез производных сурьмы общей формулы Ar3SbX2 по реакции окислительного присоединения триарилсурьмы и пероксида бензоила в
присутствии НХ
4.3.4. Синтез производных сурьмы общей формулы Ar4SbX из пентаарилсурьмы и соединений сурьмы общей
формулы Ar3SbX2
4.3.5. Синтез производных сурьмы и висмута общей формулы Ar4EX (E=Sb,Bi) из пентаарилсурьмы и соединений указанных элементов общей формулы Аг3ЕХ2
4.3.6. Арилирование элементоорганических галогенидов пентаарилсурьмой
4.3.7. Реакции арильных соединений сурьмы (V)
4.3.8. Термолиз производных сурьмы общей формулы Ar4SbX
4.3.9. Синтез тиокарбоновых кислот из ацилатов тетра-, триарилсурьмы и сульфида фосфора P4Sio
4.3.10. Синтез производных сурьмы из дигалогенидов триарилсурьмы и солей кислот
4.3.11. Реакции аренсульфонатов висмута (III,V) с арильными соединениями сурьмы
ВЫВОДЫ
ЛИТЕРАТУРА

ВВЕДЕНИЕ
Актуальность проблемы. Настоящая работа является продолжением исследований Разуваевской Нижегородской школы химиков по синтезу металлоорганических соединений и выполнена в рамках нового научного направления кафедры химии Благовещенского государственного педагогического университета по изучению синтеза, строения и реакционной способности соединений фосфора, сурьмы и висмута.
В последние годы химия соединений сурьмы (V) интенсивно развивается вследствие их широкого применения в тонком органическом синтезе, при получении полимеров и некоторых других областях практического использования. Появление новых эффективных реагентов и катализаторов на основе органических соединений сурьмы (V) вызвало несомненный интерес к ним со стороны многих химиков-исследователей. Вместе с тем, на наш взгляд, отсутствует систематический подход, включающий разработку новых способов получения производных сурьмы (V), синтез неизвестных ранее сурьмаорганических соединений, изучение особенностей их строения, термической устойчивости и реакционной способности. Хотя именно такие исследования могут обеспечить научную базу для широкого использования производных сурьмы (V) в различных областях органической химии и поиска новых сфер их применения.
Цель работы. Целью настоящей работы является: исследование реакций пентаарилсурьмы с различными органическими и элементоорганическими соединениями, разработка удобных одностадийных методов получения арильных производных пятивалентной сурьмы, изучение особенностей их строения, реакционной способности, в том числе реакций термического разложения, и возможности применения в органическом и элементоорганическом синтезе.
Научная новизна работы. Открыта неизвестная ранее реакция перераспределения радикалов пентаарилсурьмы с производными сурьмы

соответствующих кислот. В том случае, если исходным соединением являлся смешанный дигалогенид, происходило замещение атомов хлора или брома, но не иода, например (схемы 56, 57).
(C6F5)3SbICl + NaN3 -> (C6F5)3SbI(N3) + NaCl (56)
(C6F5)3SbIBr + AgNCO -» (C6F5)3SbI(NCO) + AgBr (57)
Данные кондуктометрии (раствор ацетонитрила) указывают на низкую электропроводимость растворов полученных соединений, что свидетельствует об их ковалентной природе.
Аналогичные реакции триарилстибинов описанья в работах [72-75] (схема 5В).
Ar3Sb + XY -» Ar3SbXY (58)
Ar = Ph, 4- МеСбН), 4-ClCeH). 4-FC6Ii,. 2-FC6H4, 2-С1С6Н4, 2-MeC6H4;
XY = Cb, Br2, Юг, ICI, ICN, BrCN, N=CSSC=N, S, N3, NCO
В работе [75] отмечается, что смешанный дигалогенид
трифенилсурьмы Ph3SbICl в растворе ацетонигрила неустойчив и распадается
по следующей схеме (схема 59).
Ph3SbICl + ICI -> Ph3SbCl2 + I2 (59)
Боне и Соверби сообщили о синтезе дибромидхлорида и
дихлоридбромида дифенилсурьмы [76]. Оба соединения получены по реакции соответствующего галоиддифенилстибина со стехиометрическим количеством галогена при -196°С. При обычных температурах хлор замещает атомы брома в исходном бромсодержащем соединении сурьмы. Так,
Вы всегда можете написать нам и мы предоставим оригиналы страниц диссертации для ознакомления

Рекомендуемые диссертации данного раздела